乙醇胺(Ethanolamine)是一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)的總稱。它作為環(huán)氧乙烷重要的衍生物之一,是重要的精細(xì)有機(jī)化工原料,是氨基醇中最有實(shí)用價(jià)值的產(chǎn)品,具有“工業(yè)味精”之稱,產(chǎn)量占氨基醇總產(chǎn)量的90%~95%。乙醇胺分子中有氮原子與羥基,故兼有胺與醇的化學(xué)性質(zhì)。乙醇胺也是一種重要的有機(jī)中間體,產(chǎn)品廣泛用于水泥建材行業(yè)、洗滌日化行業(yè)、紡織化學(xué)品、氣體凈化劑、石油添加劑、皮革軟化劑、潤滑油抗腐蝕劑、聚氨酯、醫(yī)藥、橡膠加工、紡織助劑、化學(xué)武器等。湖北仙粼化工有限公司是中國最大的乙醇胺生產(chǎn)企業(yè)之一,通過近幾年的市場調(diào)研,我國的乙醇胺主要的消費(fèi)領(lǐng)域集中在以下幾個(gè)行業(yè)。
(1) 水泥建材行業(yè)
三乙醇胺是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,是水泥助磨劑和混凝土外加劑生產(chǎn)企業(yè)一種常用的重要原材料。
三乙醇胺(TEA)能與水泥水化體系中陽離子形成易溶于水的螯合物,且在水泥顆粒表面形成許多可熔點(diǎn),使C3A、C4AF溶解速率提高,致使與石膏的反應(yīng)速度加快,水化硫鋁酸鈣量增多,有利于凝結(jié)和密實(shí),從而提高早期強(qiáng)度。同時(shí)由于在水泥水化過程中形成不穩(wěn)定的絡(luò)合物,使Ca(OH)2過飽和程度提高,可有效地阻止C3A水化初期形成疏松結(jié)晶產(chǎn)物的趨勢,從而提高水泥石的致密性和強(qiáng)度。正因?yàn)槿绱?,三乙醇胺廣泛用于混凝土早強(qiáng)劑、早強(qiáng)減水劑、無堿液態(tài)水泥速凝劑等混凝土外加劑中。由于醇胺類物資有很明顯的促凝增強(qiáng)的效果,但一般不單獨(dú)作為速凝劑使用,總是與無機(jī)速凝組分合成速凝劑。有研究表明,生產(chǎn)無堿液態(tài)水泥速凝劑時(shí),二乙醇胺的適應(yīng)性要好于三乙醇胺,能夠大幅度提高速凝劑水泥漿體的早期強(qiáng)度。
同時(shí),三乙醇胺是一種助磨作用很好的極性化合物,廣泛用作水泥助磨劑,是現(xiàn)階段國內(nèi)助磨類、增強(qiáng)助磨類的液體及粉狀助磨劑的主要助磨成分。近年來國內(nèi)一些高校和科研院所,甚至一些助磨劑企業(yè)著手研發(fā)中小分子合成助磨劑及高分子合成助磨劑,最初的出發(fā)點(diǎn)并不是因?yàn)槿掖及繁旧碓诩夹g(shù)上存在多大問題,而主要是三乙醇胺的價(jià)格高,波動(dòng)大,嚴(yán)重制約了助磨劑的產(chǎn)品成本等方面的考慮。當(dāng)然隨著助磨劑助磨機(jī)理、技術(shù)性能,特別是對使用助磨劑的水泥對混凝土工作性能影響等方面的深入研究,全面提高水泥助磨劑的質(zhì)量水平和多功能化,從而把中小分子合成助磨劑、高分子合成助磨劑的研發(fā)擺在突出地位,但從各方面反映情況來看,即使有很多的所謂“替代品”在推陳出新,至少近階段三乙醇胺仍然是助磨劑主要原料中不能完全取代的重要助磨劑組分。
(2) 洗滌日化行業(yè)
表面活性劑:乙醇胺可以直接作為表面活性劑,用于洗滌劑和清洗劑配方中;也可以以乙醇胺為原料,生產(chǎn)多種表面活性劑。其中最主要的衍生產(chǎn)品是二乙醇胺與脂肪酸(如月桂酸、椰油酸)反應(yīng)生成烷醇酰胺(別名凈洗劑-6501),以及三乙醇胺與十二烷基苯磺酸反應(yīng)生成十二烷基苯磺酰三乙醇胺。表面活性劑應(yīng)用于洗滌劑、化妝品、金屬加工、化工等多個(gè)領(lǐng)域,近年來我國洗滌劑發(fā)展迅速,尤其是液體洗滌劑呈現(xiàn)較快發(fā)展勢頭,因此對表面活性劑需求將呈穩(wěn)定較高速度增加。
燙發(fā)劑:MEA和乙酰半胱氨酸衍生物、同系物及其鹽類、亞硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、乙二胺四乙酸二鈉、去離子水合成燙發(fā)劑的處理劑。
化妝品:MEA在化妝品中可作乳化劑,TEA是化妝品中常用的有機(jī)堿,具有胺和醇的性質(zhì)??膳c脂肪酸反應(yīng),如和硬脂酸反應(yīng)生成硬脂酸三乙醇胺皂;可與各種硫酸酯中和而成各種陰離子銨鹽類表面活性劑。常作為化妝品中pH調(diào)節(jié)劑使用,也常在反應(yīng)后作為乳化劑使用。高端的三乙醇胺TEA產(chǎn)品主要用于化妝品,如妮維亞、相宜本草等產(chǎn)品中均含有TEA。用于高端產(chǎn)品的TEA,其純度必須要達(dá)到99.9%。
(3) 醫(yī)藥行業(yè)
單乙醇胺在藥物制劑中主要是緩沖作用和用于乳劑的制備。另外,本品最普通的治療用途是作為油酸單乙醇胺注射劑,用作組織硬化劑。還可作為注射用苯妥英葡萄糖溶液的穩(wěn)定劑。以及用于制備各種有治療用途的鹽類,例如,維生素C單乙醇胺鹽可用于肌內(nèi)注射,而水楊酸單乙醇胺鹽和十一烯酸單乙醇胺鹽可分別用于治療風(fēng)濕病和作為抗真菌劑。
以乙醇胺為原料可以合成多種基本藥物,如抗感染類藥物呋喃唑酮、嗎啉雙胍、酮康唑,抗寄生蟲類類藥物四咪唑,心血管疾病用藥潘生丁、獸藥作為抗菌促進(jìn)生長劑的喹乙醇以及重要的營養(yǎng)強(qiáng)化劑?;撬岬?。
同時(shí)以乙醇胺為原料合成多種醫(yī)藥中間體的原料。如以一乙醇胺、二硫化碳為主要原料合成制得的半胱胺鹽酸鹽,可以用作抑制胃酸藥物西米替丁、雷尼替丁的中間體,也可做撲熱息痛中毒的解毒劑,還可用于制作化妝品等。
(4) 聚氨酯行業(yè)
乙醇胺,主要是三乙醇胺在聚氨酯制品的生產(chǎn)過程中可做催化劑和交聯(lián)劑。聚氨酯泡沫制品的催化劑主要有兩種:有機(jī)錫類化合物和叔胺類化合物,其中叔胺類化合物以三乙烯二胺為主。澆注型硬泡要求泡沫物料在模具中流動(dòng)性好,常采用活性較低的三乙醇胺做催化劑。在半硬泡和高回彈泡中,三乙醇胺或二乙醇胺可以作為交聯(lián)劑,以保證泡沫具有一定的硬度與機(jī)械強(qiáng)度。另外在聚氨酯彈性體制品中,三乙醇胺也可作為交聯(lián)劑使用。
(5) 橡膠加工行業(yè)
三乙醇胺是重要的橡膠加工助劑之一,在橡膠加工中多用作非炭黑補(bǔ)強(qiáng)膠料的硫化活性劑,也能起到分散劑和防水劑作用,特別是在白炭黑等延遲硫化的填料作補(bǔ)強(qiáng)劑時(shí),三乙醇胺是必不可少的助劑。
(6) 紡織行業(yè)
目前中國已成為世界最大的合成纖維生產(chǎn)國,每年需要大量的紡織助劑。乙醇胺在紡織行業(yè)中一方面用作織物整理劑、柔軟劑和乳化劑。另一方面用于生產(chǎn)紡織用熒光增白劑VBL。VBL是熒光增白劑的老品種,國內(nèi)產(chǎn)量較大并大量出口,預(yù)計(jì)乙醇胺在VBL方面的消費(fèi)近期內(nèi)會較穩(wěn)定,略有增長,而我國織物整理等方面的紡織助劑短缺,應(yīng)用量也較少,導(dǎo)致我國紡織品質(zhì)量較低。隨著紡織產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)調(diào)整,紡織助劑的生產(chǎn)量和消費(fèi)量都會有所增加。
(7) 金屬清洗和加工行業(yè)
由于乙醇胺有優(yōu)良的乳化性和較小的腐蝕性,使得乙醇胺在金屬清洗中得到廣泛應(yīng)用。同時(shí)乙醇胺也用于金屬加工液配方中,今后幾年我國金屬清洗和加工將有較快的發(fā)展,特別是可溶性金屬切削液將發(fā)展較快。
(8) 農(nóng)藥行業(yè)
草甘膦作為世界銷售額最大的除草劑,有多種合成工藝路線。其中IDA路線中的MDA法可大量使用到二乙醇胺。二乙醇胺又稱亞氨基二乙醇,是除草劑草甘膦重要的中間體。該工藝技術(shù)先進(jìn)、產(chǎn)品質(zhì)量高、三廢少,技術(shù)指標(biāo)更適宜于大規(guī)模高效運(yùn)行等特點(diǎn)外,還具有生產(chǎn)工藝科學(xué)、產(chǎn)品質(zhì)量和消耗易于控制、該工藝產(chǎn)品不受歐美市場準(zhǔn)入限制等特點(diǎn),因此該工藝生產(chǎn)的草甘膦極具市場競爭力。但由于過去我國二乙醇胺主要依賴進(jìn)口,上游受原料石油限制,價(jià)格波動(dòng)比較大,原料來源不穩(wěn)定,此工藝生產(chǎn)受到一定影響而改用其它工藝路線。如采用甘氨酸工藝和IDA工藝中氫氰酸法生產(chǎn)。特別是氫氰酸法是以天然氣為原料生產(chǎn)氫氰酸,再生產(chǎn)亞氨基二乙腈及亞氨基二乙酸。國外主要采用氫氰酸法生產(chǎn)雙甘膦,該法合成草甘膦可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化、規(guī)模化生產(chǎn),投資省、廢水少、效率高、產(chǎn)品競爭力強(qiáng)。
(9) 乙撐胺行業(yè)
乙撐胺是一乙醇胺的主要下游產(chǎn)品。乙撐胺是指乙二胺的無環(huán)多聚體類產(chǎn)品,如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等和環(huán)狀胺類如哌嗪、氨乙基哌嗪、羥乙基哌嗪等。作為重要的精細(xì)化工中間體,乙撐胺在有機(jī)合成、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥、化學(xué)助劑、橡膠塑料助劑、有機(jī)溶劑和環(huán)氧樹脂固化劑等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。
(10) 氣體凈化行業(yè)
乙醇胺的一個(gè)重要市場是用于氣體凈化的脫硫劑。乙醇胺在氣體凈化劑方面的市場主要有兩大領(lǐng)域:一是石油氣體脫硫:包括天然氣、原油和煉廠氣脫硫:二是合成氣脫硫:包括生產(chǎn)化肥、甲醇、醋酸、城市燃?xì)庥煤铣蓺獾拿摿?。在煉油廠中,干氣脫硫是催化裂化和加氫裂化裝置中的一部分,多采用乙醇胺濕法脫硫工藝,主要有二乙醇胺。二乙醇胺用作吸附劑,在一定的反應(yīng)條件下,進(jìn)行硫化氫的吸收與解吸的循環(huán),在循環(huán)中乙醇胺有一定損耗量,其損耗量與煉廠的規(guī)模及二次加工工藝的選擇、原油中的硫含量等多種因素有關(guān)。一般100萬噸/年的重油催化裂化裝置年消耗乙醇胺30~40噸/年左右,加工進(jìn)口高硫油時(shí)乙醇胺的消耗量會有所增加。
大中型合成氨裝置氣體脫硫也是乙醇胺的重要市場,我國瀘天化、滄州化肥廠、赤天化、云南化肥廠、遼河化肥廠等大型化肥廠及部分中型化肥廠也采用乙醇胺脫硫工藝。
除煉廠及化肥廠外,甲醇和醋酸用合成氣、天然氣凈化、焦?fàn)t氣凈化以及城市煤氣凈化大部分也采用乙醇胺吸附法。
(11) 其他方面
乙醇胺在聚乙烯吡咯烷酮方面的消費(fèi)值得關(guān)注。聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,主要用于醫(yī)藥、食品、啤酒生產(chǎn)中。但是由于一乙醇胺價(jià)格波動(dòng)太大,現(xiàn)在聚乙烯吡咯烷酮(PVP)生產(chǎn)工藝基本都改成乙炔為原料進(jìn)行生產(chǎn)。另外,乙醇胺在航空和涂料生產(chǎn)方面還有應(yīng)用,一乙醇胺可用于水性油墨中,主要用于調(diào)節(jié)水墨的PH值。二乙醇胺用于環(huán)氧電泳粉末涂料配方中作固化劑。在新能源生物柴油的生產(chǎn)過程中,添加單乙醇胺可以作為脫色劑使用。